Quando encontrar o erro "Instancia oPDFLib não criada" significa que o programa utilizado para gerar PDF não está funcionando corretamente.
Primeira dica é trocar a impressora padrão, efetuar logoff e realizar um novo teste.
Caso a primeira dica não funcione experimente desinstalar e reinstalar o programa gerador de pfd (pdf creator, cutepdf, entre outros).